三氟苯嘧啶等8种有效成分将在我国首获正式登记_三氟苯嘧啶

什么是三氟苯嘧啶？

三氟苯嘧啶，是一种广谱的农药，可以防治多种病虫害。它属于吡啶酰脲类农药，对多种作物有较好的防治效果。三氟苯嘧啶可以通过作用于杂草的根系和叶面，达到杀灭杂草的目的。

这些有效成分都有哪些特点？

除了三氟苯嘧啶，还包括丙溴环唑、苯醚甲环唑、环丙沙星、环氧菌素、苯乙酸、乙环唑、吡虫啉等8种有效成分。这些成分都有着广谱、高效、低毒、环保等特点，可以帮助农民更好地防治病虫害，提高农产品的产量和质量。

这些有效成分的使用有哪些注意事项？

这些有效成分的使用需要遵循正确的使用方法和注意事项。使用前需要认真阅读产品说明书，按照说明书的要求使用。需要控制使用剂量，避免过量使用。使用后需要认真清洗农具和衣服，避免对环境和人体造成危害。

这些有效成分的推广将如何促进我国农业生产的发展？

这些有效成分的推广将会极大地促进我国农业生产的发展。它们可以帮助农民更好地防治病虫害，提高农产品的产量和质量。它们可以减少农药的使用量，降低农业生产的成本。它们可以提高农产品的市场竞争力，增加农民的收入。

三氟苯嘧啶等8种有效成分将在我国首获正式登记_三氟苯嘧啶的百科知识

三氟苯嘧啶是一种广谱的农药，属于吡啶酰脲类农药，可以防治多种病虫害。它主要作用于杂草的根系和叶面，达到杀灭杂草的目的。三氟苯嘧啶对于水稻、小麦、玉米、大豆、棉花等作物都有较好的防治效果。三氟苯嘧啶的使用需要遵循正确的使用方法和注意事项，避免对环境和人体造成危害。

参考文献：

1.《中国农药手册》

2.《农业科技创新与发展》

3.《农业生产技术与管理》

释义拓展：三氟苯嘧啶

三氟苯嘧啶是美国杜邦公司专门为亚太市场开发的第一个新型介离子嘧啶酮类杀虫剂，开发代号DPX-RAB55，其化学结构和作用机理新颖，高效、低毒、对环境友好，可有效防治各种抗性飞虱和叶蝉等害虫。

问答拓展：氟虫腈在家禽上的应用谁知道，具体传授一下。

我国目前已经成为全球主要农药生产与消费国家之一，但是生产品种主要以传统和仿制的中低档品种为主。我国农药生产与开发与发达国家和地区相比存在相当的差距，尤其是技术开发水平低，新农药的创制与开发本身难度大、周期长、投入大；尽管经过多年研究与开发，我国已经开发出部分拥有自主知识产权的创制农药，但是真正走入市场的并不多；面对如此局面，我国农药除加大创制研发力度外，还应高度重视开发一些具有市场前景的专利过期或即将过期的重要农药品种。本文将主要介绍一些专利过期不久或即将过期的一些重要农药品种及其合成所需中间体开发与生产情况，为国内开发与生产这些农药及中间体提供参考。
　　1氟虫腈(fipronil)
　　由法国罗纳-普朗克公司开发，获中国专利授权(CN)，该化合物专利在2024年12月19日到期；同时，拜耳公司对氟虫腈及其中间体的制备方法也在我国获得专利授权(CN.0)，此项专利的有效期将持续到2024年。
　　氟虫腈是一种苯基吡唑类广谱杀虫剂，主要是阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氟化物代谢，具有触杀、胃毒和中度厅链内吸作用，对鳞翅目、蝇类和鞘翅目等一系列害虫具有很高的杀虫活性，与现有杀虫剂无交互抗性。氟虫腈2024年全球**额为4.2亿美元，在杀虫剂品种**额排名第4。
　　目前氟虫腈工业化生产合成路线主要有两条，一是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料，经过重氮化得到重氮盐，再与2,3-二氰基丙酸乙酯反应得到；二是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼为原料与富马腈反应，再氧化得到产品。
　　1.12,6-二氯-4-三氟甲基苯胺
　　2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路线有三条：①对三氟甲基苯胺法。对三氟甲基苯胺在溶剂中直接氯化得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。该法简单方便，但是对三氟甲基苯胺价格较贵，生产成扮伏孙本比较高，国外主要采用该法生产。②对氯三氟甲苯法。对氯三氟甲苯与二甲基甲酰胺和NaNH2在一定温度和压力下反应得到N,N-二甲基对三氟甲基苯胺，然后在光照下氯化，脱甲基并环上氯化得到目的产品。该法步骤较长，''三废''量较大。③3,4-二氯三氟甲苯法。以3,4-二氯三氟甲基苯胺为原料，与二甲基甲酰胺及氢氧化钠在压力釜中反应，在光照条件下氯化脱甲基并环上氯化得到产品。目前国内多家科研机构研究与开发此路线。此路线更趋于合理，产品质量高，''三废''量有一定减少。
　　1.22,6-二氯-4-三氟甲基苯肼
　　目前研究主要方向是以对氯三氟甲基苯为原料，在三氯化铁存在下深度氯化得到3,4,5-三氯三氟甲苯，然后与水合肼反应得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼。
　　1.32,3-二氰基丙酸乙酯
　　2,3-二氰基丙酸乙酯合成方法，主要有分步法和一步法两种。分步法生产过程较为繁琐，生产过程中产生对人体有害的剧**且''三废''量比较大，因此目前主要采用一步法生产。一步法合成工艺为：将**和溶剂无水乙醇混合，充分溶解后，加入多聚甲醛，溶解后接着加入氰乙酸乙酯，**、多聚甲醛、氰乙酸乙酯投料比例为1:1:0.91(m:m)。然后使用盐酸酸化后，再经过萃取水洗得到粗品，最后精馏去除溶剂得到产品。目前国内泰州天源化工有限公司等数家企业采用该法生产2,3-二氰基丙酸乙酯。
　　2溴虫腈(chlorfenapyr)
　　由美国氰胺公司开发，获中国专利授权(CN.1)，该专利将在2024年7月28日到期。德国巴斯夫公司在中国获得虫螨腈原药和10%虫螨腈悬浮剂临时登记。目前国内江苏龙灯化学有限公司和广东德利生物科技公司有相关登记。
　　溴虫腈是一种新型吡咯类广谱杀虫杀螨剂，在植物表面渗透性强，有一定内吸活性，兼有胃毒和触杀作用，可以防治多种鳞翅目、双翅目、鞘翅目、半翅目害虫和螨类，并可有效防治对氨基甲酸酯类、有机磷类和拟除虫菊酯类杀虫剂产生抗性的昆虫。
　　溴虫腈的合成方法主要有：①2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈在光照下与溴反应，再与乙醇钠反应得到；②芳基吡咯腈在叔丁醇钾作用下，在四氢呋喃中与氯甲基乙基醚反应；③芳基吡咯腈在DMF、三氯氧磷、三乙胺存在下与二乙氧基甲烷反应得到。其中主要中间体为芳基吡咯腈，国厅带内外研究主要集中以2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈为原料的路线上。2.12-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈
　　有关芳基吡咯-3-腈专利报道比较多，国外公司一般采用2-对氯苯基甘氨酸为原料，三氟乙酸酐为三氟乙酰化剂，并关环成4-对氨基苯基-2-三氟甲基吡唑啉-5-酮，再与2-氯丙烯腈反应生成2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。国外在我国申请不少专利，如有三氯化磷和三乙胺存在下用三氟乙酸进行三氟乙酰化，或用三氟乙酰氯代替三氟乙酸反应的，也有选择合适的极性溶剂和碱等。
　　国外也有研究人员采用对氯苯基三氟乙酰胺基腈为原料，在酸存在下与酰卤反应生成恶唑胺的酰化衍生物，继而在碱性条件下与2-氯丙烯腈反应得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。
　　国内许多科研机构也进行了大量研究，如郑州大学和大连理工大学，以对氯苄胺为基础原料，在三氯化磷存在下与三氯乙酸反应，三氟乙酰化得到N-对氯苄基三氟乙酰胺；然后在三氯氧磷存在下通过氯化得到对氯苄基氯三氟乙酰亚胺；在碱的存在下对氯苄基氯三氟乙酰亚胺与氯代丙烯腈发生1,3偶极环加成反应，区域定向性地得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。该路线尽管步骤比较多，但是原料价廉易得，国此具有较高的应用开发价值。
　　国内还有一些文献报道以对氯苯基氨基丙烯腈经过溴化后与三氟甲基丙酮环合得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈，尽管该法简单，但是原料来源比较困难。
　　3四氟苯菊酯(transfluthrin)
　　该品种由拜耳公司开发，获中国专利授权(CN)，该专利将在2024年2月11日到期。拜耳公司在我国获得拜奥灵原药的临时登记，国内相关登记企业有江苏常州康泰化工有限公司和扬农化工股份有限公司。四氟苯菊酯是一种高效、低毒的卫生用拟除虫菊酯杀虫剂，具有吸入、触杀和驱避活性，对蚊虫具有快速击倒作用，用作多种蚊香、驱蚊片的原料，也可以有效防治苍蝇、蟑螂和白粉虱，其药效远高于烯丙菊酯。由于常温下的饱和蒸气压比较高，四氟苯菊酯还可用于制备野外和旅游用的杀虫产品，从而将卫生杀虫剂的应用从室内拓展到室外。
　　四氟苯菊酯合成主要是以2,3,5,6-四氟苄醇为原料，在甲苯作为溶剂的情况下与吡啶和二氯菊酰氯进行反应制得。其中四氟苄醇为关键的中间体，二氯菊酰氯则为多种拟除虫菊酯通用型中间体，国内山东大成农药化工股份有限公司等多家企业已经生产，因此主要介绍关键中间体四氟苄醇的合成。
　　四氟苄醇合成难度比较大，国外文献报道主要有两条路线生产：①采用四氟苯甲酸或者四氟苯甲醛为原料合成四氟苄醇，如欧洲专利介绍，以1,2,4,5-四氟苯与正丁基锂反应，然后与二氧化碳作用制备2,3,5,6-四氟苯甲酸，再利用LiAlH4还原制备2,3,5,6-四氟苄醇。该法过程相对比较简单，但是反应条件苛刻，原料来源比较困难；②**和国内一些专利文献报道则采用2,3,5,6-四氯对苯二腈为原料合成四氟苄醇。具体过程以二甲基甲酰胺以为溶剂，四氯对苯二腈与无水氟化钾进行亲核取代反应，生成2,3,5,6-四氟苯腈；然后在80%浓硫酸存在下，四氟苯腈进行水解反应得到四氟对苯二甲酸；四氟对苯二甲醇在三丁胺和氢氧化钠存在下发生脱羧反应得到四氟苯甲酸；四氟苯甲酸在甲苯作为溶剂的情况下，与氯化亚砜发生酰氯化反应得到四氟苯甲酰氯，在四氢呋喃作为溶剂的情况下，四氟苯甲酰氯与硼氢化钠催化还原得到四氟苄醇。
　　目前国内江苏扬农化工股份有限公司和江苏激素研究所等能够生产四氟苄醇。
　　4唑螨酯(fenpyfoximate)
　　该品种由**农药株式会社开发，获中国专利授权(CN)，此专利于2024年12月26日到期。**农药株式会社还在中国获得唑螨酯原药、13%炔螨＆#8226;唑螨水乳剂等多种产品登记。国内山东栖霞通达化工有限公司和江苏龙灯化学有限公司也有制剂登记。
　　唑螨酯是一种苯氧吡唑类杀螨剂，高剂量时可以直接杀死螨类，低剂量可以抑制类蜕皮或者产卵，具有击倒和抑制蜕皮作用，无内吸作用，可以防治多种螨类，尤其是多种果树上的叶螨和红蜘蛛，对幼螨和若螨具有优良活性，对天敌比较安全，对蜜蜂无不良影响，对家蚕有拒食作用。
　　唑螨酯合成主要以1,3-二甲基吡唑酮-5为原料，经过1,3-二甲基-5-氯吡唑甲醛-5、1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑甲醛-5得到1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑肟-5，然后与中间体对氯甲基苯甲酸叔丁酯进行反应得到唑螨酯。其中重要的中间体为1,3-二甲基吡唑酮-5和对氯甲基苯甲酸叔丁酯。
　　4.11.3-二甲基吡唑酮-5
　　国内外文献报道吡唑酮合成主要采用无水甲基肼，并以无水乙醇或甲醇作为溶剂进行吡唑酮的环化反应。由于无水甲基肼价格昂贵，且运输和使用也极不安全，国内研究人员选用了甲基肼水溶液为起始原料合成1,3-二甲基吡唑酮-5，具体过程为：40%甲基肼水溶液与乙酰乙酸乙酯在75℃下进行环化反应得到粗1,3-二甲吡唑酮-5，产物经过**重结晶纯化。
　　国外专利文献也介绍了1,3-二甲基吡唑酮-5的其他合成方法：①以水为反应介质，用氢氧化钠的水溶液中和硫酸甲基肼，不分离出中和产生的硫酸钠副产物，直接和乙酰乙酸乙酯反应，得到产物；但是收率比较低；②以乙醇为反应介质，用氢氧化钠的乙醇溶液中和硫酸甲基肼，不分离副产物，直接与乙酰乙酸乙酯反应，得到1,3-二甲基吡唑酮-5，收率比较高。
　　4.2对氯甲基苯甲酸叔丁酯
　　该中间体合成相对比较简单，工业化生产一般以叔丁醇为原料，与吡啶和对氯甲基苯甲酰氯在室温下进行反应，反应后加入一定量的水，然后用甲苯萃取有机相，分离出有机层后进行蒸馏脱去甲苯，得到对氯甲基苯甲酸叔丁酯，进一步纯化得到精制产品。
　　5嘧菌酯(azoxystrobin)
　　该品种是由先正达开发，获中国专利授权(CN)，该专利将于2024年2月8日到期。在美国、欧洲、**等数十个国家有登记和**，嘧菌酯2024年全球**额达到6.35亿美元。
　　嘧菌酯是模仿天然产物StrobilurinA化学结构而产生的新型高效广谱甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，嘧菌酯对几乎所有各真菌纲病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等数十种病害均具有很好的活性。具有保护、治疗、铲除、渗透和内吸活性，适宜于禾谷类、水稻、多种果树和蔬菜杀菌抗菌，对地下水和环境安全。
　　嘧菌酯合成路线主要分为两种：①先合成中间体(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯，然后分别与4,6-二氯嘧啶、水杨腈反应生成最终产物；②4,6-二氯嘧啶先与水杨腈反应后再与(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯反应得到嘧菌酯。两种方法中(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯是合成嘧菌酯的关键中间体。
　　文献报道(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯的合成路线比较多，但是常用、具有工业化前景的主要是邻羟基苯乙酸为原料经过3步反应得到丙烯酸甲酯的路线，具体工艺过程为：将邻羟基苯乙酸、乙酸酐先进行反应，然后在氮气保护下，与原甲酸三甲酯反应，分离出低沸点物质，将剩下混合物加入甲醇后，加热回流然后冷却结晶得到中间产物3-(α-甲氧基)亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮(Ⅰ)；将甲醇钠、四氢呋喃和甲醇混合后冷却，在氮气保护下分批加入上述反应得到的化合物Ⅰ中，然后进行成环反应得到(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯。有的文献报道合成(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯可以选用乙酸甲酯、N,N-二甲基甲酰胺等溶剂。
　　6烟嘧磺隆(nicosulfuron)
　　该品种由**石原产业株式会社开发，获得中国专利授权(CN)，该专利于2024年1月27日到期。**石原产业株式会社在中国获烟嘧磺隆原药和多种制剂的登记，国内相关登记企业有浙江金牛农药有限公司(80%烟嘧磺隆可湿性粉剂、40g/L烟嘧磺隆悬浮剂)和天津中农化农业生产资料有限公司(40g/L烟嘧磺隆悬浮剂)。
　　烟嘧磺隆是一高效玉米田选择性苗后除草剂，是目前磺酰脲类除草剂中**额最大的品种，2024年全球**额2.38亿美元。低剂量苗后使用能有效防除玉米田多种一年生禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草，其被叶和根迅速吸收，并通过木质部和韧皮部迅速传导，玉米对该药物有较好耐药性，该药剂对哺乳动物毒性低。
　　国外专利报道烟嘧磺隆主要从2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在三乙胺存在下与光气反应生成相应的异氰酸酯，再与2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺在乙腈中反应制得。文献还报道其他多种合成路线，但是多数路线均涉及重要的中间体2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶和2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。
　　6.12-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶
　　2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶是磺酰脲类除草剂的重要中间体，以其为原料除合成烟嘧磺隆外，还用于合成苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶磺隆、玉嘧磺隆等。该中间体合成主要采用硝(盐)酸胍与丙二酸二乙酯反应制得。目前国内开发比较成熟的工业技术是采用硝酸胍与丙二酸二乙酯合成。具体工艺过程：在催化剂乙醇钠存在下，硝酸胍与丙二酸二乙酯反应得到2-氨基-4,6-二羟基嘧啶；2-氨基-4,6-二羟基嘧啶在溶剂存在的情况下，与三氯氧磷反应得到2-氨基-4,6-二氯嘧啶；二氯嘧啶与甲醇钠发生甲氧基化反应得到2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。目前国内有企业采用该法生产，生产过程中产生一定数量的''三废''，有待进一步改进与完善。
　　6.22-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺
　　2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺国内文献报道的合成路线主要采用2-氯烟酸为原料合成，也有专利报道以2-羟基-2-氰基吡啶为原料，但是该原料供应紧张，价格昂贵，不适合工业化生产。国外专利报道以2-氯烟酸为原料，用氯气对2-位的巯基进行氧化后，用Al(CH3)3及NH(CH3)2进行3-位的酰胺化得到目的产物。国内研究人员在此基础上进行改进，提高收率，目前已具备工业化生产水平。具体工艺过程：2-氯烟酸、氯化亚砜及二甲胺反应得到2-氯-N,N-二甲基烟酰胺(Ⅰ)；化合物Ⅰ与Na2S＆#8226;9H2O及S加热反应得到2-巯基-3-N,N-二甲基烟酰胺(Ⅱ)；化合物Ⅱ溶解于氨水中，然后在酸性条件下与过氧化氢及次氯酸钠发生反应得到2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。该工艺以2-氯烟酸为原料经过四步反应合成目的产物，收率可以达到86%以上，反应条件比较温和，反应中使用的有机溶剂均可回收套用。
　　7吡螨胺(tebufenpyrad)
　　该品种由**三菱化成株式会社开发，获中国专利授权(CN)，该专利将于2024年4月23日到期。必螨立克10%可湿性粉剂曾在中国获得临时登记(LS)。
　　吡螨胺是一种吡唑酰胺类新型杀虫杀螨剂，具有独特的化学性质和新颖的作用方式，对各种螨类的各生育期均有速效和高效，持效期长、毒性低、无内吸性，具有优异的越层渗透活性，对目标物具有极佳的选择性，能控制经药剂处理的植株中未接触药剂部位上的害螨，这是其他杀螨剂所没有的功能。与常用的杀螨剂无交互抗性，对蚜虫、叶蝉、粉虱及鳞翅目、半翅目害虫也有一定防治效果。
　　吡螨胺主要从吡唑甲酰氯与对叔丁基苄胺反应得到，其中对叔丁基苄胺是关键中间体。
　　有关对叔丁基苄胺的合成文献报道比较多，主要有：①**三菱化成公司主要采用对叔丁基苯甲醛与氨在催化剂作用下发生还原反应得到，该法可以制得高纯度对叔丁基苄胺，但是反应需要在高压下进行，对设备要求比较高，投资也比较大；②国内研究人员开发Delepine反应，以对叔丁基苄氯与乌洛托品反应，形成的季铵盐在甲醇-盐酸中水解生成对叔丁基苄胺，该法反应条件相对温和，适合工业化生产。
　　国内浙江大学及浙江工业大学研究人员对Delepine反应进行反复实验，具体工艺过程如下，对叔丁基苄氯与乌洛托品在仲丁醇作为溶剂下进行反应，然后加入盐酸和甲醇继续反应，反应混合物冷却过滤，滤液浓缩得到土**固体后，加入一定量的水溶解，再用氢氧化钠进行碱化，析出大量的**液体，然后用氯仿萃取**液体得到对叔丁基苄胺。优化反应条件为：反应温度40℃，对叔丁基苄氯与乌洛托品投料比为1:1.2(m:m)。
　　8烯啶虫胺(nitenpyram)
　　该品种由**武田公司开发，获得中国专利授权(CN.1)，该专利将于2024年8月1日到期。国内相关登记企业有江苏南通江山农药化工股份有限公司和江苏连云港立本农药化工有限公司，未查到外国公司在中国登记。
　　烯啶虫胺属于烟酰亚胺类杀虫剂，具有独特的化学和生物性质，对害虫的突触受体具有神经阻断作用，对各种蚜虫、粉虱、水稻叶蝉显示卓越的活性，并同时具有高效、低毒、内吸、无交互抗性、对作物无药害等优点，广泛用于水稻、果树、蔬菜和茶防治多种害虫。
　　烯啶虫胺合成是以2-氯-5-甲基吡啶为原料经过N-乙基-2-氯-5-吡啶甲基胺，然后与1,1-二甲硫基-2-硝基乙烯和乙醇混合液进行反应，再与甲胺水溶液反应得到。其中关键中间体为2-氯-5-氯甲基吡啶。
　　2-氯-5-氯甲基吡啶是重要的农药中间体，不仅用于合成烯啶虫胺，还是其他重要**类农药吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉等的中间体。2-氯-5-氯甲基吡啶的研究与生产随着吡虫啉、烯啶虫胺的研究而兴起。国内外工业化生产的主要方法有：①以3-甲基吡啶为原料经过N-氧化物反应得到3-氯甲基吡啶，然后定向氯化得到；②环合法，以苄胺和丙醛反应，经过环氯化得到3-氯甲基吡啶，再经过氯化得到；③国内研究人员在美国瑞利公司开发的环戊二烯直接环合基础上，开发了以环戊二烯为原料通过关环反应直接制备2-氯-5-氯甲基吡啶，该路线原料易得，生产成本比较低，目前国内大连凯飞化工股份有限公司、江苏化工农药集团公司、江苏克胜股份有限公司多采用该法生产；④江苏农药研究所开发了以吗啉为原料的生产路线，以吗啉为原料经过N-丙烯基吗啉、1-氯-2-(4-吗啉)-3-甲基环丁基腈、2-氯-4-甲酰基戊腈、2-氯-5-甲基吡啶等中间体合成2-氯-5-氯甲基吡啶，该法具有原料成本低、反应条件温和等优点，具有工业化前景。
　　9双草醚(bispyribac-sodium)
　　该品种由**组合化合物公司开发，获中国专利授权(CN.4)，该专利将于2024年12月22日到期。**组合化学公司还在中国获得双草醚原药(PD)和10%双草醚悬浮剂(PD)登记。国内相关登记企业有江苏激素研究所有限公司和上海菱农化工有限公司等。
　　双草醚是一种嘧啶型水杨酸类广谱除草剂，通过阻碍支链氨基酸的生物合成而起作用，主要在水稻直接田中使用，能有效防除一年生及多年生禾本科和阔叶杂草，特别能防除1~7叶期的稗草，且用量极低，具有广阔的应用前景。该农药在**、欧美等国家已申请登记。
　　双草醚的合成主要有两条路线，一是非酯基保**，由2,6-二羟基苯甲酸和2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚；二是酯基保**，由2,6-二羟基苯甲酸先酯化，然后酯化物与2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚的酯，再经过催化加氢、中和得到双草醚。其中关键的中间体为2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶，通常选用4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶。
　　文献报道4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶的合成路线主要有：①碘甲烷法，碘甲烷与4,6-二羟基-2-甲硫基嘧啶反应制备，该法收率不高，同时磺甲烷价格昂贵；②硫酸二甲酯法，硫酸二甲酯与4,6-二羟基-2-巯基嘧啶反应，该法收率比较低，且''三废''排放量较大；③3-氨基-1,3-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶与过氧化氢氧化制备，该法原料来源困难；④浙江工业大学研究人员开发以丙二酸二乙酯和硫脲为原料的合成路线，在甲醇钠存在下缩合成4,6-二羟基-2-嘧啶硫酸钠，再经过甲基化、氯化、甲氧基化等一系列反应得到4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶，尽管步骤较多，但是反应条件温和，原料价廉易得，具有工业化应用前景。
　　上面介绍了部分农药及其中间体的合成，这些农药具有一些共同特点，就是国外公司开发，且在中国取得专利授权，同时这些品种都在中国已经或曾经登记过，同时专利已经到期或即将到期。专利一旦到期可以进行仿制，同时由于在国内取得登记或者临时登记，具有一定推广应用基础，产品开发生产后比较容易被市场所接受，可以大大缩短进入市场的时间。而这些农药开发的关键在于重要中间体的开发与研究，因此国内相关科研机构和农药生产企业，应积极跟踪国外专利农药法律保护状态，加强中间体开发研究，期待改进和完善中间体合成工艺，降低中间体生产成本，为生产这些高效低毒具有良好市场前景的农药打下坚实基础。

问答拓展：稻飞虱严重用什么药效果最好

根据我们这两年对稻飞虱的田间药效试验效果来看，三氟苯嘧啶目前是防治稻飞虱效果最好的药剂。主要因为
以前防治稻飞虱的主流药剂抗性明显增强。据试验调查，像以前在我地防治稻飞虱的吡蚜酮、噻虫嗪、噻嗪酮等主流药剂，这两年抗性上升比较快，防治效果下降严重，尤其噻嗪酮效果即使增加倍量使用，防治效果都不理想了，而吡蚜酮，噻虫嗪使用时也是要适当增加剂量，才能达到较好防治效果。因此当前为延缓抗药性，提倡一季只使用一次防治，但是三氟苯嘧啶田间试验效果看，不仅其用量少，而且效果也是明显比噻虫嗪、吡蚜酮等药剂好，这主要是得益于三氟苯嘧啶是唯一一个与其他杀虫剂无交互抗性的药剂，因此对于当前稻飞虱好派氏防治效果最好，尤其对于抗性及其难以防治褐飞虱更是效果优异，
三氟苯嘧啶内吸强，作用快。三氟苯嘧啶是全新化学结构的介离子类杀虫剂，在水稻体内吸收传导更快，喷药后1天调查，对稻飞虱的杀灭效果都在85-95%之间，三天后调查，其它处理稻飞虱虫量还比较高，但是凡是喷施三氟苯嘧啶药剂的处理基本都很难在查到稻飞虱，即使现在第三代新**类类杀虫剂呋虫胺的杀虫作用也是明显比三氟苯嘧啶低。
三氟苯嘧啶持续期长，耐雨水冲刷。药后21天调查，像吡蚜酮、噻虫嗪、呋虫胺等防羡燃效开始下降，但是喷施三氟苯嘧啶处理的药剂防效还都保持在90%以上，即使在喷药5小时后遇雨情况下，基本对防效没有影响。
兼治其友散它害虫。试验中还发现，三氟苯嘧啶不仅对稻飞虱防治效果优异，而且还对稻纵卷叶螟、叶蝉及其蓟马等害虫都具有很好防治效果。明显比其它稻飞虱药剂杀虫范围更广，可以一喷多防。
就目前对稻飞虱防治效果试验看，不仅是速效性还是持续性，及耐雨水冲刷性，还是对其它害虫的兼治，都以三氟苯嘧啶药剂表现最好，而且一般防治稻飞虱时亩用10%三氟苯嘧啶10-15毫升即可。注意防治时田间要保持浅水，并与低龄若虫盛期，对准水稻中下部进行喷药。

问答拓展：水稻打飞虱如何施药

稻飞虱发生较多，用药防治一次后，注意观察防治效果，最好在用药3-5天后再补喷一次，保证防治效果。稻飞虱的防治最好做到统防统治，以防止田间飞虱杀灭后别的田块飞虱再次迁入。如果采取无人机飞防，一定要降低飞
稻飞虱的成虫能分宏猛化成两种类型：长翅型和短翅型。稻飞虱以长翅型成虫借助风力远距离迁飞，随着季节夏季由南向北迁飞，秋季又由北向南回迁。
在迁飞的过程中，遇到水稻种植区域落下，造成该地区大范围飞虱数量突然大量增加，并迅速繁殖。
长翅型的雌性飞虱成虫产卵量在300-400粒左右，多的可达500-800粒，短翅型的雌性飞虱产卵量较大，最多可达800-1000粒左右。
所以如果短翅型成虫的大量出现预示着飞虱将大暴发，需要格外注意。
褐飞虱生长发育的适宜温度为20－30℃,最适宜的温度为26－28℃,相对湿度80％以上。
在长江中、下游稻区，如果是“盛夏不热、晚秋不凉、夏秋多雨”的年份，容易造成稻飞虱大发生。偏施氮肥和长期浸水的稻田，也更容易吸引飞虱栖息和繁殖。
白背飞虱对温度适应比褐飞虱更强，在15－30℃下蔽闷桥都能正常生存。相对湿度要求在80－90％。
初夏多雨、盛夏长期干旱的气候条件下，易引起大发生。在湖南、湖北等地，晚熟早稻经常容易受害。
稻飞虱的防治应该尽可能的提早，注意当地植保站病虫害测报，及时用药，不能等到飞虱泛滥成灾的时候才去用药。
如果错过最佳防治时期，稻飞虱发生较多，应当采取以下措施进行防罩物治：
1、选择对口农药，速效性和持效性相结合，触杀性和内吸性相结合。
速效性的飞虱药剂有：烯啶虫胺、呋虫胺、异丙威、仲丁威、敌敌畏、毒死蜱等。
持效性长的飞虱药剂有：吡蚜酮、三氟苯嘧啶等。
速效性强的药剂触杀效果都很好，烯啶虫胺和呋虫胺内吸性也很强，敌敌畏和毒死蜱还有较强的熏蒸性，在防治爆发性稻飞虱方面作用很大。
推荐使用配方
亩用量30%吡蚜·呋虫胺20克+敌敌畏或者毒死蜱100-150毫升+精油助剂。
80%烯啶·吡蚜酮20克+10%三氟苯嘧啶15克+精油助剂。注意药剂的复配和交替用药，以免产生抗性。
2、打药时用足水量，压低喷头，确保药液能够喷到水稻茎基部。
3、打药时保证田间水层，有助于提高防治效果。
4、稻飞虱发生较多，用药防治一次后，注意观察防治效果，最好在用药3-5天后再补喷一次，保证防治效果。
5、稻飞虱的防治最好做到统防统治，以防止田间飞虱杀灭后别的田块飞虱再次迁入。如果采取无人机飞防，一定要降低飞行速度，加大药液喷施量。
6、配药时一定加入精油助剂或者有机硅助剂，以增加药液在水稻叶片和飞虱身体表面附着性和渗透力，增强药效。